Dezvoltarea chimiei polienelor a noilor strategii sintetice în tandem care vizează obținerea
Text completat
(1) FACULTATEA DE ȘTIINȚE BIOCHIMICE ȘI FARMACEUTICE. UNIVERSITATEA NAȚIONALĂ DIN ROSARIO. Teza de doctorat în chimia polienelor. Dezvoltarea de noi strategii de tandem sintetic care vizează obținerea schelelor policiclice. Prezentat de Martín J. Riveira Rosario, Argentina 2013 IQUIR-CONICET-UNR, ROSARIO.
(2) Chimia polienelor. Dezvoltarea de noi strategii de tandem sintetic care vizează obținerea schelelor policiclice. Martín J. Riveira. Licențiat în chimie, Universitatea Națională din Rosario. Această teză este prezentată ca parte a cerințelor pentru a opta pentru diploma academică de doctor în științe chimice, de la Universitatea Națională din Rosario și nu a fost prezentată anterior pentru obținerea unei alte diplome la această sau la o altă universitate. Conține rezultatele obținute în cercetările efectuate la Institutul de Chimie Rosario, dependent de CONICET și de Facultatea de Cs. Biochimice și produse farmaceutice, în perioada cuprinsă între 23 aprilie 2009 și 11 decembrie 2013, sub îndrumarea dr. Mirta P. Mischne . Director: Mirta P. Mischne .
(4) iii. „Adevăratul profesor, profesorul tuturor, este problema” David Siqueiros (1896 –1974).
(6) v. „Chimiștii sunt o clasă ciudată de muritori, împinși de un impuls aproape nebunesc de a-și căuta plăcerile în mijlocul fumului și vaporilor, funinginei și flăcării, otrăvurilor și sărăciei; totuși, dintre toate aceste rele, parcă trăiesc atât de dulce, încât să mor dacă aș schimba locul cu regele persan ”Johann Joachim Becher (1635-1682).
(8) vii. Această teză este dedicată părinților mei Aída și Carlos, pentru toată dragostea lor și pentru că au făcut totul pentru a putea ajunge acolo.
(10) ix. În memoria lui Alberto José Habelrih, unchiul meu, nașul meu, prietenul meu.
(12) xi. Îi mulțumesc dr. Mirta P. Mischne pentru că a regizat această teză. Răbdarea, inteligența, dăruirea, perseverența, profesionalismul și cunoștințele sale vaste în chimia organică au fost cheia pregătirii mele și se reflectă în realizările realizate. Nu am cuvinte care să descrie acordul meu cu munca depusă; Știu doar că nu aș fi putut cădea pe mâini mai bune.
(15) Mulțumesc tuturor membrilor IQUIR și catedrei organice pentru ajutorul acordat de mai multe ori și pentru că au făcut din locul de muncă un spațiu plăcut. Mulțumesc în special colegilor mei profesori Dolores, Valeria și Maricel. Sunt recunoscător studenților de teză și stagiarilor care au lucrat în laborator și m-au ajutat întotdeauna, în special Lic. Maira Carabajal, Lic. Herminia Hazelhoff, Nadia Martiren și Bernardo Libonatti. Prietenului și fratelui meu suflet Diego. Toți prietenii mei, pentru că sunt mereu; în special Nico, Tomás, Germán S., Germán B., Martín, Gabi și Luciana. Toată familia mea, stâlpul meu, sprijinul meu. Părinții mei Aída și Carlos, sora mea María Laura, nepotul și fiul meu Santiago, cumnatul meu Ernesto, bunicii mei Renée și Karim, unchii mei Laura, Alberto, Salvador și Jorgelina și verii mei Sofía, Milagros, Martín și Maximiliano către entitățile care au cooperat la finanțarea dezvoltării acestei teze: Consiliul Național pentru Cercetare Științifică și Tehnică Agenția Națională pentru Promovarea Științifică și Tehnologică Universitatea Națională din Rosario Fundația Josefina Prats.
(16) xv O parte a acestei lucrări de teză a avut ca rezultat următoarele publicații: •. Sinteza stereoselectivă fără precedent a derivaților de ciclopenta [b] benzofuran și caracterizarea acestora asistată de predicții ab-initio de schimbare chimică RMN și 13C. Riveira, M. J.; Gayathri, C.; Navarro-Vázquez, A.; Tsarevsky, N. V.; Gil, R. R.; Mischne, M. P., Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 3170-3175 . •. Reacție aldol/policiclizare în tandem organocatalitic cu un singur vas între compușii 1,3dicarbonilici și aldehide nesaturate α, β β, γγ, δ δ pentru asamblarea simplă a derivaților de tip ciclopenta [b] furan. O nouă perspectivă asupra reacției Knoevenagel. Riveira, M. J.; Mischne, M. P., Chem. Eur. J., 2012, 18, 2382-2388 . •. Sinteza și profilul activității biologice ale 2-cinamiliden-1,3-dionelor noi legate de coruscanona A. Agenți noi antileishmaniali promițători. Riveira, M. J.; Tekwani, B. L.; Labadie, G. R.; Mischne, M. P., Med. Chem. Commun., 2012, 3, 1294-1298 . •. Sinteza verde într-o oală a 2H-piranilor în condiții fără solvenți catalizată de diacetat de etilendiamoniu. Riveira, M. J.; Mischne, M. P., Synthetic Commun., 2013, 43, 208-220.
(18) xvii. INDEX Abrevieri și simboluri. xxi-xxii. Limbaj special. xxiii. Rezumat. xxv-xxvi. 1. Introducere generală. 1-18. 1.1. Reacții Domino. 1 1.2. Clasificarea reacțiilor domino. 5 1.2.1. Reacții cationice de domino. 5 1.2.2. Reacții anionice de domino. 7 1.2.3. Reacții domic periciclice. 8 1.2.4. Reacții de domino radicale. 10 1.2.5. Reacții domino catalizate de metale de tranziție. 11 1.2.6. Reacții de domino induse de enzime. 12 1.2.7. Reacții domino inițiate prin oxidare sau reducere. 13 1.2.8. Reacții domino induse fotochimic. 14 1.3. Concluzii și obiectiv general. 16. 2. Sinteza fotochimică de domino a 1,2,4-trioxanilor. 19-80. 2.1. Malarie și agenți antipaludici. 19 2.1.1. Compuși antimalarici clasici. 19 2.1.2. Medicamentele trioxane ca agenți terapeutici. 21 2.1.2.1. Mecanism de acțiune . 24 2.1.3. Noi peroxizi sintetici pe baza mecanismului de acțiune al artemisininei. 27 2.1.4. Medicamente hibride. 28 2.1.5. Agenți antimalarici: perspective viitoare. 29 2.2. Chimia compușilor trioxanici. 30.
(21) 5.2.9. Sinteza și caracterizarea compușilor corespunzători „rearanjării catalizate de acid a trienodionelor ramificate în ciclopenta [b] furani” (3.3.1.). 216 5.2.10. Sinteza și caracterizarea compușilor corespunzători „rearanjării catalizate de acid a 2-vinil-2H-piranilor în ciclopenta [b] furani” (3.3.2.). 227 5.3. Material suplimentar la „Profilul activității biologice a 2aliliden-1,3-dicetonelor și a derivaților lor 1,2,4-trioxan preparate. Descoperirea unor agenți anti-leishmanici promițători ”(2.4.3.). 228. 6. Spectre selectate. 231-340. 7. Referințe bibliografice. 341-370.